Das Chiaja Hotel de Charme befindet sich in der Beletage eines weitläufigen Patrizierhauses aus dem 18. Jahrhundert in der verkehrsberuhigten Via Chiaia, nahe der Piazza del Plebiscito und dem historischen Caffè Gambrinus. Das Hotel setzt sich aus zwei miteinander verbundenen geschichtsträchtigen Wohnungen zusammen, die sich über das gesamte Stockwerk erstrecken:
Die „Antica Casa Lecaldano Sasso la Terza“ entstand aus einer weitläufigen großbürgerlichen Wohnung, die der Marquis Nicola Lecaldano Sasso La Terza vor 4 Generationen bewohnte. Die Renovierungsarbeiten wurden von den Urenkeln des Marquis mit großer Freude fürs Detail vorgenommen; zur Ausstattung gehören wertvolle historische Möbel und Einrichtungsgegenstände aus dem Familienbesitz, die für eine ganz besondere Atmosphäre sorgen. Die Inhaber legen großen Wert darauf, dass sich alle Gäste wirklich wie „zu Hause“ fühlen und haben deshalb bewusst an der Kategorie „3 Sterne“ festgehalten, anstatt die eigentlich verdiente höhere Einstufung zu beantragen. Die Namen der Zimmer gehen auf Personen zurück, die sie in vergangenen Zeiten tatsächlich bewohnten. So gibt es die Zimmer der Tanten Checchina, Idarella und Assuntarella oder das Zimmer des Don Nicola sowie das Zimmer des Maestro.
Hinzu kommen Räumlichkeiten, die früher zu einem historischen „Etablissement“ mit dem klangvollen Namen „Casino di Salita S. Anna di Palazzo 3″ – auch kurz als „la 3″ oder „la Suprema“ bekannt – gehörten. Einst gelangte man in das renommierte Haus voller schöner Frauen, das 1958 mit Inkrafttreten des „Merlin-Gesetz“ seine Pforten schließen musste, diskret über einen Nebeneingang. Die 11 Zimmer wurden ebenso aufwendig, wobei hier Brokatvorhänge und Wandbespannungen im Stile von Gabriele D’Annunzio die alte Atmosphäre der Bohème wiederaufleben lassen. Die Gäste werden in den Räumen untergebracht, in denen dereinst Damen mit Künstlernamen wie „Anastasia ‘a Friulana“, „Mimì do Vesuvio“, „Nanninnela ‘a Spagnola“, „Titina ‘a Frangese“ und „Dorina da Sorrento“ lebten und dem „ältesten Gewerbe der Welt“ nachgingen.